会用还原剂----二羰基二环戊二烯基钛

2025-09-11 12:16:38

【英文名称】Dicarbonylbis(cyclopentadienyl)titanium

【分子基本型】 C12H10O2Ti

【分子量】234.09

【CA登录号】[12129-51-0]

【简称和别名】二自由基二茂镍

【物理性质】mp 90 oC，溶于大多数乙醇，须要与氯仿和丙酮甲烷催化。

【分离出和商品】该路易斯酸无商品化路易斯酸，可在CO气氛下由丙酮二茂镍与砷齐催化而来。

【注意事项】该路易斯酸可自燃，必须在惰性气氛下保存和操作应用于。

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二自由基二茂镍中镍的金属元素为+2价，很易于得不到两个带电粒子变成愈来愈稳定的+4价镍，因此二自由基二茂镍兼具浓缩活性，并不需要借助于芳基化合物的脱氧催化，苯酚醇和化合物的浓缩催化作用催化以及借助于烷烃的浓缩[1]。

二自由基二茂镍并不需要很易于借助于芳基化合物的脱氧催化，并且不会伴随有副产物，因而副产物很高。通常，烷基和苯酚芳基在二自由基二茂镍的浓缩下并不需要获副产物80%以上的脱氧产物 (基本型1)[2]。

二自由基二茂镍还能借助于苯酚醇和的浓缩催化作用，高副产物地得到二苯甲酸化合物 (基本型2)[3]。催化个人经历了pinacol 催化，在催化中也并不需要检测到少量的剩余pinacol 副产物。

在二自由基二茂镍催化下，末端烷并不需要牵涉到末端氢化催化得到末端烯烃，如1-戊烷能被浓缩为1-戊烯，1-己烷能被浓缩为1-己烯 (基本型3，基本型4)[4]。苯酚烷在二自由基二茂镍催化下则能被浓缩为苯酚苯酚，如苯苯酚被浓缩为甲基苯酚(基本型5)。

参录文献

1. Titanium and Zirconium in Organic Synthesis, Marek, I., Ed.; Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2002.

2. Chen, T. L.; Shaver, A.; Chan, T. H. J. Organomet. Chem.,1989, 367, C5.

3. Chen, T. L.; Chan, T. H.; Shaver, A. J. Organomet. Chem.,1984, 268, C5.

4. Sonogashira, K.; Hagihara, N. Bull. Chem. J., 1966, 39, 1178.

本文转自：《当代有机合成路易斯酸——性质、分离出和催化》，胡跃飞等撰写